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La 21e demi-brigade d'infanterie de ligne a été formée lors du second amalgame (loi du 18 nivôse an IV-7 janvier 1796) par la 38e demi-brigade, une partie de la 108e demi-brigade, une partie de la 139e demi-brigade, la 150e demi-brigade et une partie de la 169e demi-brigade(de premier amalgame).

La 38e demi-brigade de première formation avait été formée des unités suivantes :
- 2e bataillon du 19e régiment ;
- 1er bataillon de la Somme ;
- 3e bataillon de l’Aube.

La 108e demi-brigade de première formation avait été formée des unités suivantes :
- 2e bataillon du 54e régiment ;
- 1er bataillon du Lot ;
- 2e bataillon du Lot.

La 139e demi-brigade de première formation avait été formée des unités suivantes :
- 1er bataillon du 75e régiment ;
- 3e bataillon d’Indre et Loire ;
- 5e bataillon de Seine et Marne.

La 150e demi-brigade de première formation avait été formée des unités suivantes :
- 2e bataillon du 18e régiment ;
- 1er bataillon de l'Aisne ;
- 2e bataillon des Basses-Alpes.

La 169e demi-brigade de première formation avait été formée des unités suivantes :
- 1er bataillon du 93e régiment ;
- 1er bataillon des Pyrénées-Orientales ;
- 6e bataillon de Saône et Loire ;
- partie du 6e bataillon du Pas de Calais.

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D'après l'état d'emplacement publié dans le Journal militaire du 10 vendémiaire an VII, la 20e demi-brigade de ligne était, au 1er vendémiaire an VII (22 septembre 1798), en Italie.

D'après l'Emplacement des troupes de la République française à l'époque du 1er fructidor an 9, la 21e demi-brigade d'infanterie de ligne avait son 1er bataillon à Noirmoutiers, son 2e bataillon Nantes, et son 3e bataillon à la Rochelle. (Voir Armée française en fructidor an 9).

D'après l'Etat militaire de l'an X (1802), le 1er bataillon de la 21e demi-brigade de ligne était à Fontenay, le 2e bataillon à Nantes, le 3e bataillon au Croisic, les grenadiers à Port-Brieux, et il y avait un détachement à Rochefort.

L’arrêté du 1er vendémiaire an XII (24 septembre 1803) rétablit la dénomination de régiment d’infanterie.